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其后在欧联八强次回合主场对阵AC米兰的比赛中,梅西射入两个点球,使其欧联进球数目达十四球,打破范尼斯特鲁伊在欧联保持的十二球记录。助巴萨以三比一、总比分三比一淘汰对手,可惜最终在四强不敌切尔西卫冕欧联失败,但梅西仍以十四球连续第四届蝉联欧联射手榜。2012年5月5日巴萨凭梅西连中四元以四比零战胜西班牙人后,梅西在2011–12赛季已经总计进了七十二球,打破“轰炸机”穆勒的欧洲顶级联赛单季进球记录,同时也超越在1924/1925赛季为柏林恒钢铁打进七十球的奥治·斯塔克,成为了世界足坛历史上单赛季进球最多的球员。梅西在本季西甲打入五十球,打破了自历史以来个人西甲联赛单季最高进球的记录、梅西本季亦夺得西甲金靴和欧洲金靴。

2013年梅西与巴萨续约到2018年,到2018年他将年满三十一岁,梅西年薪最终将高达一千二百五十万镑,加上奖金将是两千七百五十万镑,将是球坛收入最高的球员。2012年他代表俱乐部和国家队各项赛事攻入九十一球,同年他以四十六粒联赛进球的成绩第三次获得欧洲金靴奖奖杯。

2014年6月16日2014巴西世界杯F组首轮,阿根廷在里约热内卢马拉卡纳球场二比一小胜波黑,梅西破门并造乌龙;6月22日阿根廷对伊朗,停补时阶段第九十一分钟,梅西上演绝杀,最终阿根廷一比零击败伊朗;6月26日阿根廷三比二战胜尼日利亚,梅西进两球;7月2日对阵瑞士的八分之一决赛中,梅西送出了制胜的助攻,让潘帕斯雄鹰绝杀晋级,避免了点球大战。在世界杯比赛中,他被FIFA官方评为单场最佳球员,史上第一次有球员连续四次蝉联最佳。

10月10日阿根廷队开始了南美超级杯赛前的训练,在训练时梅西中途退出,疑似因雾霾太大而感到身体不适。11月23日在西甲联赛第十二轮巴萨对塞维利亚的比赛上,梅西完成帽子戏法。此役过后,梅西凭借二百五十三粒进球正式加冕西甲第一射手,12月20日梅西被IFFHS评为2013年世界职业联赛的最佳射手奖。

2004年6月梅西首次代表阿根廷国家级球队出战。

里奥·梅西2005年阿根廷夺取世青赛冠军,梅西赢得了金球和金靴双料大奖。2006年世界杯上,梅西并未完全的重用,首战科特迪瓦他未获出场机会,次战塞黑他在第七十四分钟替补马克西·罗德里格斯登场,成为代表阿根廷在世界杯登场的最年轻球员,而那场比赛中他还有进球,小组末轮对荷兰,梅西首发但无表现,淘汰赛阶段,他在对墨西哥时替补出场,而对德国一战则没有得到上场机会。

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